Syanoryhmällä on voimakas polariteetti ja elektronien absorptio, joten se voi mennä syvälle kohdeproteiiniin muodostaen vetysidoksia avainaminohappotähteiden kanssa aktiivisessa kohdassa. Samaan aikaan syanoryhmä on karbonyylin, halogeenin ja muiden funktionaalisten ryhmien bioelektroninen isosteerinen kappale, joka voi tehostaa pienten lääkemolekyylien ja kohdeproteiinien välistä vuorovaikutusta, joten sitä käytetään laajalti lääkkeiden ja torjunta-aineiden rakennemuutoksissa [1] . Tyypillisiä syanoa sisältäviä lääkeaineita ovat saksagliptiini (kuvio 1), verapamiili, febuksostaatti jne.; Maatalouslääkkeitä ovat bromifenitriili, fiproniili, fiproniili ja niin edelleen. Lisäksi syanoyhdisteillä on myös tärkeä sovellusarvo tuoksujen, funktionaalisten materiaalien ja niin edelleen aloilla. Esimerkiksi Citronitrile on kansainvälinen uusi nitriilituoksu, ja 4-bromi-2,6-difluoribentsonitriili on tärkeä raaka-aine nestekidemateriaalien valmistuksessa. Voidaan nähdä, että syanoyhdisteitä käytetään laajasti eri aloilla niiden ainutlaatuisten ominaisuuksien vuoksi [2].

Syanoryhmällä on voimakas polariteetti ja elektronien absorptio, joten se voi mennä syvälle kohdeproteiiniin muodostaen vetysidoksia avainaminohappotähteiden kanssa aktiivisessa kohdassa. Samaan aikaan syanoryhmä on karbonyylin, halogeenin ja muiden funktionaalisten ryhmien bioelektroninen isosteerinen kappale, joka voi tehostaa pienten lääkemolekyylien ja kohdeproteiinien välistä vuorovaikutusta, joten sitä käytetään laajalti lääkkeiden ja torjunta-aineiden rakennemuutoksissa [1] . Tyypillisiä syanoa sisältäviä lääkeaineita ovat saksagliptiini (kuvio 1), verapamiili, febuksostaatti jne.; Maatalouslääkkeitä ovat bromifenitriili, fiproniili, fiproniili ja niin edelleen. Lisäksi syanoyhdisteillä on myös tärkeä sovellusarvo tuoksujen, funktionaalisten materiaalien ja niin edelleen aloilla. Esimerkiksi Citronitrile on kansainvälinen uusi nitriilituoksu, ja 4-bromi-2,6-difluoribentsonitriili on tärkeä raaka-aine nestekidemateriaalien valmistuksessa. Voidaan nähdä, että syanoyhdisteitä käytetään laajasti eri aloilla niiden ainutlaatuisten ominaisuuksien vuoksi [2].

2.2 enoliboridin elektrofiilinen syanidaatioreaktio

Kensuke Kiyokawan työryhmä [4] käytti syanidireagensseja n-syaani-n-fenyyli-p-tolueenisulfonamidia (NCTS) ja p-tolueenisulfonyylisyanidia (tscn) saavuttaakseen enolibooriyhdisteiden tehokkaan elektrofiilisen syanidoinnin (kuva 3). Tämän uuden järjestelmän kautta erilaisia ​​β-asetonitriiliä, ja sillä on laaja valikoima substraatteja.

2.3 Ketonien orgaaninen katalyyttinen stereoselektiivinen piisyanidireaktio

Äskettäin Benjamin-listaryhmä [5] raportoi Nature-lehdessä 2-butanonin enantiomeerisesta erilaistumisesta (kuva 4a) ja 2-butanonin epäsymmetrisestä syanidireaktiosta entsyymien, orgaanisten katalyyttien ja siirtymämetallikatalyyttien kanssa käyttämällä HCN:ää tai tmscn:ää syanidireagenssina. (Kuva 4b). Kun tmscn oli syanidireagenssina, 2-butanoni ja monet muut ketonit altistettiin erittäin enantioselektiivisille silyylisyanidireaktioille idpi:n katalyyttisissa olosuhteissa (kuvio 4C).

Kuvio 4A, 2-butanonin enantiomeerinen erilaistuminen. b. 2-butanonin asymmetrinen syanidointi entsyymeillä, orgaanisilla katalyyteillä ja siirtymämetallikatalyyteillä.

c. Idpi katalysoi 2-butanonin ja monien muiden ketonien erittäin enantioselektiivistä silyylisyanidireaktiota.

2.4 aldehydien pelkistävä syanidointi

Luonnontuotteiden synteesissä vihreää tosmikia käytetään syanidireagenssina muuttamaan steerisesti estyneet aldehydit helposti nitriileiksi. Tätä menetelmää käytetään lisäksi lisäämään hiiliatomia aldehydeihin ja ketoneihin. Tällä menetelmällä on rakentava merkitys jiadifenolidin enantiospesifisessä kokonaissynteesissä ja se on avainvaihe luonnontuotteiden synteesissä, kuten luonnontuotteiden, kuten klerodaanin, karibenoli A:n ja karibenoli B:n synteesissä [6] (kuva 5).

2.5 orgaanisen amiinin sähkökemiallinen syanidireaktio

Vihreänä synteesiteknologiana orgaanista sähkökemiallista synteesiä on käytetty laajasti orgaanisen synteesin eri aloilla. Viime vuosina yhä useammat tutkijat ovat kiinnittäneet siihen huomiota. PrashanthW. Menezes-ryhmä [7] raportoi äskettäin, että aromaattinen amiini tai alifaattinen amiini voidaan hapettaa suoraan vastaaviksi syanoyhdisteiksi 1 m KOH-liuoksessa (lisäämättä syanidireagenssia) vakiopotentiaalilla 1,49 vrhe käyttämällä halpaa Ni2Si-katalyyttiä suurella saannolla (kuva 6). .

03 yhteenveto

Syanidaatio on erittäin tärkeä orgaaninen synteesireaktio. Vihreän kemian ideasta lähtien ympäristöystävällisiä syanidireagensseja käytetään korvaamaan perinteisiä myrkyllisiä ja haitallisia syanidireagensseja, ja uusia menetelmiä, kuten liuotinvapaata, ei-katalyyttistä ja mikroaaltosäteilytystä, käytetään edelleen laajentamaan tutkimuksen laajuutta ja syvyyttä, joten valtavia taloudellisia, sosiaalisia ja ympäristöhyötyjä teollisessa tuotannossa [8]. Tieteellisen tutkimuksen jatkuvan edistymisen myötä syanidireaktio kehittyy kohti korkeaa tuottoa, taloudellisuutta ja vihreää kemiaa.